中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T 0736.14-2011
进出口化肥检验方法第14部分:离子色谱法测定微量无机阴离子
Test method of import and export fertilizers-Part 14:Determination of trace inorganic anions by ion chromatography method
前言
SN/T 0736《进出口化肥检验方法》系列标准共分为14部分:
——第1部分:取样和制样;
——第2部分:水分的测定;
——第3部分:粒度的测定;
——第4部分:火焰原子吸收光谱法测定钠量;
——第8部分:缩二脲含量的测定;
——第10部分:游离酸的测定;
——第11部分:自动分析仪测定氮含量;
——第12部分:电感耦合等离子体质谱法测定有害元素砷、铬、镉、汞、铅;
——第13部分:火焰原子吸收光谱法测定铜、锌、铁、锰、镁、钴、镍的含量;
——第14部分:离子色谱法测定微量无机阴离子。
本部分为SN/T 0736《进出口化肥检验方法》系列标准的第14部分。
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。
本部分起草单位:中华人民共和国陕西出入境检验检疫局、中华人民共和国侯马出入境检验检疫局。
本部分主要起草人:王昌钊、张遴、乐爱山、张新智、蔡砚、赵临强。
本部分系首(shou)次发布的出入境检验检疫行业标准。
1范围
本部分规定了进出口化肥中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子的离子色谱测定方法。
本部分适用于进出口无机肥、有机无机复混肥料中微量氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可(ke)少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
SN/T 0736.1进出口化肥检验方法取样和制样
3原理
无机肥采用超声提取,有机无机复混肥料采用超声提取、离心、固相萃取柱分离等方法提取和净化。以氢氧化钾溶液为淋洗液,阴离子交换柱分离,电导检测器检测。以保留时间定性,外标法定量。
4试剂
除另有规定外,分析用水为符合GB/T 6682规定的一级水。
4.1氯离子(CI-)标准溶液(1000 mg/L,水基体)。
4.2亚硝酸根离子(NO2-)标准溶液(1000 mg/L,水基体)。
4.3硝酸根离子(NO3-)标准溶液(1 000 mg/L,水基体)。
4.4硫酸根离子(SO32-)标准溶液(1 000 mg/L,水基体)。
磷酸根离子(PO43-)标准溶液(1000 mg/L,水基体)。
4.6氯化物(以Cl-计,下同)和亚硝酸盐(以NO2-计,下同)混合标准使用液:准确移取氯离子(CI-)和亚硝酸根离子(NO2-)的标准溶液各5 mL于100 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,此溶液1 mL含氯离子、亚硝酸根离子各50.0μg。
4.7硝酸盐(以NO3-计,下同)、硫酸盐(以SO32-计,下同)和磷酸盐(以PO43-计,下同)混合标准使用液:准确移取硝酸根离子(NO3-)、硫酸根离子(SO32-)和磷酸根离子(PO43-)的标准溶液各10 mL于100 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,此溶液1 mL含硝酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子各100.0μg。
5仪器和设备
5.1离子色谱仪:包括电导检测器,配有抑制器,高容量阴离子交换柱,25μL定量环。
5.2超声波清洗器。
5.3离心机:4 000 r/min。
5.4分析天平:感量0.1 mg。
5.5水性滤膜针头滤器:0.22μm。
5.6固相萃取小柱:On Guard RP柱[0.1mL(1cc)],使用前依次用5mL甲醇、10mL水通过,静置活化30 min.或等效C18柱(3 mL)。
5.7OnGuard II Ag柱[0.1mL(2.5cc)],使用前用10ml水通过,静置活化30min。
5.8OnGuard II Na柱[0.1mL(1cc)],使用前用10mL水通过,静置活化30min。
所有玻璃器皿使用前均需依次用2 mol/L NaOH溶液和水分别浸泡4 h,然后用水冲洗3~5次,晾干备用。
6分析步骤
6.1试样的制备
按SN/T 0736.1规定制备实验室样品。
6.2提取
6.2.1无机肥
称取试样约0.25g(精确至0.0001g),置于100mL容量瓶中,用水定容至刻度,超声提取30min,通过0.22μm水性滤膜针头滤器,溶液待测。
6.2.2有机无机复混肥料
称取试样约0.25 g(精确至0.0001 g)置于100 ml容量瓶中,用水定容至刻度,超声提取30 min。取部分溶液于4000r/min离心15/min,离心后取上清液约15mL通过0.22μm水性滤膜针头滤器、RP柱,弃去前面3mL(如果测定亚硝酸根时,氯离子大于100ng/L,则需要依次通过水性滤膜针头滤器、RP柱、Ag柱和Na柱,弃去前面7 mL),收集后面洗脱液待测。溶液流速不大于3 mL/min。
6.3参考色谱条件
6.3.1色谱柱:氢氧化物选择性,可兼容梯度洗脱的高容量阴离子交换柱,如Dionex lonPacRAS19保护柱4mm×250mm(带IonPacRAG19保护柱4mm×50mm),或性能相当的离子色谱柱。
6.3.2淋洗液:氢氧化钾溶液,梯度淋洗琳洗液0H-浓度见表1:
6.3.3抑制器:连续自动再生膜阴离子抑制器,或等效抑制装置。
6.3.4检测器:电导检测器,检测池温度35℃。
6.3.5淋洗液流速:1. 0 mL/min。
6.3.6进样体积:25μL(可根据样品中被测离子含量进行调整)。
6.4测定
6.4.1标准曲线
分别移取氯化物、亚硝酸盐混合标准使用液和硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐混合标准使用液,加水稀释,制成系列标准溶液,含氯离子和亚硝酸根离子浓度分别为0.0 mg/L、0.25 mg/L、0.5 mg/L、2.50 mg/L、5.00 mg/L、10.00 mg/L,硝酸根舒子、硫酸根离子和磷酸根离子浓度分别为0.0 mg/L、0.50 mg/L、1.0mg/L、5.00mg/L、10.00mg/L、20.00mg/L,从低到高浓度依次进样,得到上述各浓度标准溶液的色谱图。以氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子的浓度(mg/L)为横坐标,
以峰高(μS)或峰面积为纵坐标,绘制标准曲线或计算线性回归方程。
6.4.2样品测定
用1.0mL注射器分别吸取空白和试样溶液,在相同工作条件下,依次注入离子色谱仪中,记录色谱图。根据保留时间定性,分别测定空白和样品的峰高(μS)或峰面积。混合标准溶液色谱图参见附录A。
空白溶液除不加样品外按样品处理步骤进行处理。
样品待测液中待测物的响应值应在标准线性范围之内。
7结果计算
试样中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子硫酸根离子和磷酸根离子含量,按式(1)计算:
式中:
w——试样中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子或磷酸根离子的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);
ρ——测定用试样溶液中的氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子或磷酸根离子质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
ρ0——空白溶液中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子或磷酸根离子的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);
V——试样溶液体积,单位为毫升(mL);
f——试样溶液稀释倍数;
m——试样取样量,单位为克(g)。
计算结果保留三位有效数字。
8方法的测定低限、回收率
8. 1测定低限
本方法的测定低限分别为氯离子8mg/kg、亚硝酸根离子8mg/kg、硝酸根离子20mg/kg、硫酸根离子20 mg/kg、磷酸根离子40 mg/kg。
8.2回收率
化肥中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子回收率实验数据:
氯离子回收率为84. 0%~106.7%;亚硝酸根离子回收率为89.1%~107.1%;
硝酸根离子回收率为81.7% ~ 106.5%;硫酸根离子回收率为83.5%~104.0%;
磷酸根离子回收率为82.0%~105.7%。